¿Hay alguna razón por la que está usando números? ¿La misma carpeta se reutilizará más adelante para otra sesión? ¿Deben reiniciarse los números y reemplazar los archivos existentes si el día es diferente?
Estos son los tipos de cosas a tener en cuenta. Vale la pena señalar que OS X solía proporcionar "Imagen 1", "Imagen 2" al hacer capturas de pantalla, y afortunadamente en la nueva versión que ahora utiliza "Captura de pantalla tomada el 2009-12-08 a las 11.35.12" o algo similar, lo que permite clasificación más fácil por fecha, evitando fácilmente conflictos de nomenclatura, etc.
Tal como se publicó en otras sugerencias, aún debe verificar si el archivo ya existe y si reintenta DateTime.Now será diferente, por lo que el nombre del archivo será diferente. Por supuesto, no deberías tener ningún conflicto a menos que las capturas de pantalla estén en el mismo milisegundo o que el usuario esté jugando con la fecha/hora (o los ahorros de luz diurna también te pueden hacer perder el control).
Tal vez puede mostrarnos el código que ha escrito hasta ahora ... –